Résumé:
La conversion industrielle des hydrocarbures met en jeu des réactions introduisant
des espèces carbocationiques ayant des structures d’une stabilité relative ou des
structures de transition. Une étude théorique dans ce sens a été réalisée sur
l’activation des cycloalcanes (C3 à C5), par protonation de la liaison C−C, suivie
d’un calcul d’optimisation de géométrie qui a révélé des systèmes
carbomonocationiques non-classiques (ions carbonium). Il s’est avéré que ces
systèmes évoluent vers des structures pontées et des complexes d’interaction ionmolécule.
L’analyse de la délocalisation de charge dans ces structures a été
effectuée par la théorie NBO. Des systèmes carbodicationiques ont été également
optimisés et suivis d’une corrélation entre les charges atomiques et leurs
déplacements chimiques RMN 13C. D’autre part, l’étude théorique du processus
d’hydrotraitement visant l’élimination du soufre, de l’azote et de l’oxygène
présents dans les petits hétérocycles, tels que le thiirane, l’oxirane, l’aziridine a été
réalisée à travers l’activation des liaisons C-S, C-N et C-O, suivie d’une
optimisation de géométrie. La délocalisation de charge a été calculée pour contrôler
l’aptitude des doublets non-liants des hétéroatomes à participer dans la formation
des liens H-S, H-N et H-O. The industrial conversion reactions of the hydrocarbons, introducing the
carbocationic species having the relatively stability structures or transition
structures. A theoretical study has been realized on the activation of the
cycloalkanes (C3 to C5), by protonation on C-C bond followed with an
optimization of geometry, revealed a non-classical carbomonocation systems
(carbonium ions). It has been proved that these systems evolve toward bridged
structures and complex of ion-molecule interaction. Its charge delocalization
performed by NBO analysis. Carbodicationic systems have also been optimized
and pursued a correlation between the atomic charges and their chemical shifts
RMN 13C. Thus, a theoretical study of the hydrotreating processes aiming the
elimination of sulfur, nitrogen and oxygen atoms from the small heterocyclic ring
systems such as thiirane, aziridine and oxirane, was realized via the activation of CS,
C-N and C-O bonds followed by a full optimization of the geometry. In addition,
charge delocalization has been taken to check the ability of the lone pair of
heteroatoms to participate in the formation of H-S, H-N and H-O bonds.
