Etude théorique des réarrangements haptotropiques π-π des molécules biologiques

Abstract

Ce travail concerne l´étude théorique des réarrangements haptotropiques π-π intra- et intercycles dans les complexes d´intérêts biologiques par la méthode DFT et à l´aide du programme ADF. Le premier chapitre rassemble une synthèse bibliographique en rapport avec les réarrangements haptotropiques π-π inter-cycle, en mettant l’accent sur l´influence de la migration du fragment métallique sur la réactivité et les propriétés physicochimiques dans les composés à activité biologique. Le second chapitre porte sur l´étude structurale et l´analyse des mécanismes réactionnels dans les dérivés du complexe fluorényle tricarbonyle-manganèse. Dans le réarrangement haptotropique ŋ 5, ŋ 3 relatif au complexe (ŋ 5-9- Ph-C13H8)Mn(CO)3, l´énergie d´activation est deux fois plus élevée que celle obtenue avec le complexe (ŋ 5-9- But-C13H8)Mn(CO)3. Enfin, une analyse géométrique, mécanistique et optique rationnalise le type de réarrangement dans les complexes tricarbonyle-chrome des heptalènes substitués. This work concerns the theoretical study of the haptotropic rearrangements π-π intra- and inter-rings in the complexes with biological interest by DFT method and ADF program. The first chapter combines between the synthesis and the effect of haptotropic rearrangements π-π inter-ring on reactivity and physicochemical properties in the complexes biological activity. In the second chapter we studied the reaction mechanism in 9-substituted fluorenyl manganesetricarbonyl complexes. In the haptotropic rearrangements ŋ5, ŋ3, the activation energy in (ŋ5-9-Ph-C13H8)Mn(CO)3 is large by twofold then the (ŋ5-9-But-C13H8)Mn(CO)3 Finally, geometric, mechanistic and optical analysis give the type of rearrangement in chromiumtricarbonyl complexes of substituted heptalenes. هذا العمل يتضمن الدراسة النظرية للترتيب الابتوتروبي داخل و خارج الحلقة في المركبات ذات الاهمية البيولوجية بمساعدة دف ت و برنامج ادف. الفصل الاول يجمع بين التركيب و تاثير الترتيب الابتوتروبي خارج الحلقة على التفاعلية و الخصائص الفيزيوكيميائية في المركبات ذات النشاط البيولوجي. الفصل الثاني يتعلق بالدراسة البنيوية و تحليل اليات التفاعل في مشتقات مركبات الفليورنيل ثلاثي كربونيل المنغنيز. في هذا الترتيب الابتوتروبي، طاقة التنشيط في مركب الفليورنيل الذي يحتوي على الفنيل اكبر بمرتين من مركب الفليورنيل الذي يحتوي على ثلاثي البوتيل. في الاخير، تحليل هندسي، تفاعل و بصري يعطي نوع الترتيب الابتوتروبي في مركبات الهبتالين ثلاثي كربونيل الكروم التي تحتوي على الجذور.