Etude structurale des triflates des lanthanides et des actinides

Abstract

Ce manuscrit est consacré à l’étude des propriétés électroniques et structurales des complexes trifluorométhanesulfonate des lanthanides et des actinides et l’influence des ligands entourant le métal sur l’arrangement structural. Une étude comparative effectuée aux moyens de calculs quantiques en méthode de la théorie de la fonctionnelle de la densité (DFT). La géométrie prisme trigonale (CN= 6) est obtenue pour An(OTf)3 et Ln(OTf)3 la plus distordue est observée dans Th(OTf)3 . La contribution de l’orbitale 5d par rapport à 5f dans la liaison covalente Th-O, explique la distorsion de ce dernier. Le caractère covalent au niveau des complexes An(OTf)3 a été observé. Les complexes An(OTf)4 et Ln(OTf)4 fournissent des géométries très diverses avec CN=8. Dans les deux familles, le triflate d’uranium se spécifie par la plus forte acidité. This manuscript is dedicated to the study of the electronic and structural properties of the lanthanides and actinides trifluoromethanesulfonate complexes, and is showed the influence of the ligands surrounding the metal on the structural arrangement. A comparative study is carried out using the functional density theory (DFT). The trigonal prism geometry (CN = 6) is obtained for An(OTF)3 and Ln(OTf)3 and the most distorted is observed in case of Th(OTf)3. The contribution of the 5d orbital compared to 5f Th(OTf)3 in the Th-O covalent bond, explain the distortion of this latter. The covalent character is observed in the case of An(OTf)3 complexes. The An(OTf)4 and Ln(OTf)4 complexes provide a variety of geometries with CN = 8. In the both families, the uranium triflate is specified by the higher acidity. هذا العمل مكرس من اجل دراسة الخصائص البنيوية و الالكترونية لمعقدات تريفلات اللانثانيدات و الاكتينيدات و تهتم ايضا بدراسة تاثير المرتبطات المحيطة بالمعدن على التنظيم و الترتيب الهيكلي. و اظهرت النتائج ان هندسة معقد الثوريوم عبارة عن موشور ثلاثي الزوايا مختلف مقارنة مع كل معقدات تريفلات الاكتينيدات و اللانثانيدات المدروسة. مساهمة المدار 5د في الرابطة التساهمية ثوريوم اوكسجين للمعقد ثريفلات الثوريوم ساعد في تشوه هندسة هذا الاخير. بالنسبة لكل معقدات تريفلات الاكتينيدات لاحظنا وجود روابط تساهمية. اضافة مرتبط جديد لمعقدات الاكتينيدات و اللانثانيدات زاد في عدد التنسيق و غير من التشابه في الهندسة بين معقدات تريفلات اللانثانيدات و تريفلات الاكتينيدات. في كلا العائلتين معقد تريفلات اليورانيوم يتميز بقوة الحموضة و يحتل مرتبة ضمن احماض لويس القوية.