Métabolites secondaires de Fumana montana et Fumana thymifolia (Cistaceae)

Abstract

Le présent travail rentrant dans le cadre du programme de recherche de notre laboratoire destiné à la valorisation de la flore locale par la recherche éventuelle de nouveaux principes actifs d’origine végétale, porte sur l’investigation phytochimique de deux plantes appartenant à la famille Cistaceae : Fumana montana Pomel et Fumana thymifolia (L.) Spach ex Webb. La sélection de ces deux espèces est basée d’une part sur la grande utilisation en médicine traditionnelle des plantes Cistaceae et sur le fait que ces deux plantes n’ont pas été explorées chimiquement. Cette étude a permis l’isolement par les méthodes chromatographiques (VLC, CC, CCE et CLHP) et la caractérisation par les méthodes spectroscopiques (RMN, Masse et UV) de dix-huit métabolites secondaires constitués de douze flavonoïdes, un dérivé benzophénone glucosylé, un phénol glucosylé, trois dérivés de l’acide benzoïque et un biflavonoїde. A partir des extraits acétate d’éthyle et n-butanolique de la plante Fumana montana, dix-sept composés ont été isolés. Ils sont constitués majoritairement de flavonoïdes dont trois flavonols glucosylés et acylés se sont avérés nouveaux. L’extrait acétate d’éthyle de Fumana thymifolia, a fourni huit composés dont sept ont été rencontrés lors de l’investigation chimique de Fumana montana. Le huitième composé est un biflavonoїde décrit pour la première fois au niveau de la famille Cistaceae. Les structures moléculaires des composés isolés ont été élucidées principalement par l’utilisation des techniques de RMN 1D et 2D (1H, 13C J-modulé, COSY H-H, HSQC J-modulé, HMBC et NOESY), la spectrométrie de masse (ESI-MS et HR-MS), la mesure du pouvoir rotatoire et par la comparaison avec les données de la littérature. D’un point de vue chimiotaxonomique, la composition chimique de ces deux espèces appartenant au genre Fumana est en parfait accord avec celle des plantes Cistaceae. Les flavonoïdes, notamment les flavonols et flavanols, sont les constituants dominants. This work is focused on the phytochemical investigation of two plants belonging to the family Cistaceae: Fumana montana Pomel and Fumana thymifolia (L.) Spach ex Webb. The choice of selected plants has relied, on one hand, on the wide use in traditional medicine of Cistaceae plants, and on the other hand, as the species have not been the subject of any previous exhaustive chemical investigation. This study led to the isolation by chromatographic methods (VLC, CC, TLC and HPLC) and characterization by spectroscopic methods (NMR, Mass and UV) of eighteen secondary metabolites, including twelve flavonoids, a glucosylated derivative of benzophenone, a glucosylated phenol, three derivatives of benzoic acid and a biflavonoid. From the following extracts, ethyl acetate and n-butanol of Fumana montana, seventeen compounds were isolated. They mostly consist of flavonoids, incuding three new acylated flavonol glucosides. The ethyl acetate extract of Fumana thymifolia, provided eight compounds including seven previously described in the chemical investigation of Fumana montana and a biflavonoid reported for the first time in the genus Fumana and family Cistaceae. The structures of isolated compounds were established particularly by the use of 1D and 2D NMR technics (1H, J-modulated 13C, COSY H-H, HSQC J-modulated, HMBC and NOESY), mass spectrometry (ESI-MS and HR-MS), and measurement of the optical rotations and by comparison with literature data. The chemical composition of two Fumana species is discussed from a chemotaxonomic consideration and is in perfect agreement with Cistaceae plants which contain flavonoids, including flavonols and flavanols, as the dominant compounds. هذا العمل المدرج في اطار برنامج البحث لمخبرنا الذي يتمحور حول تثمين النباتات المحلية وذلك بالبحث عن من Fumana thymifolia و Fumana montana مركبات طبيعية جديدة, يركز على الدراسة الفيتوكيميائية للنبتتين المعروفة باستعمالات نباتاتها في Cistaceae اختيار النبتتين يعتمد من جهة على انتمائهما الى عائلة . Cistaceae عائلة الطب التقليدي ومن جهة أخرى لعدم دراستهما كيميائيا. سمحت هذه الدراسة بعزل و تحديد بنية ثمانية عشر مركب طبيعي وذلك باستعمال الطرق الكروماتوغرافية و باستعمال طرق التحليل الطيفي. تنقسم هذه المركبات الى اثنا عشر فلافونويد, مشتق (VLC، CC، TLC، HPLC) بانزوفينون سكري, فينول سكري, ثلاثة مركبات من مشتقات حمض البنزويك و ثنائي الفلافونويد. تم فصل سبعة عشر مركب طبيعي, Fumana montana للنبتة n-OHuB و AcOEt انطلاقا من المستخلصين تشمل غالبيتها على الفلافونويدات منها ثلاثة فلافونولات جليكوزيلية جديدة. منح ثمانية مركبات طبيعية, سبعة منها تم مصادفتها أثناء Fumana thymifolia للنبتة EtAcO مستخلص المركب الثامن ذو الصيغة ثنائي الفلافونويد تم عرضه لأول مرة في عائلة .Fumana montana الدراسة الكيميائية للنبتة .Cistaceae تحديد الصيغ الكيميائية للمركبات الطبيعية المعزولة من النبتتين تم بواسطة التحاليل المطيافية المختلفة وخاصة مطيافية الرنين النووي المغناطيسي بجميع أنواعها, مطيافية الكتلة, حساب زاوية التدوير النوعي والمقارنة مع معطيات الدراسات السابقة. اتفاقا Cistaceae مع الدراسات السابقة لنباتات عائلة Fumana تتفق هذه الدراسة الكيميائية لهتين النبتتين من نوع تاما, حيث تعتبر الفلافونويدات و بشكل خاص الفلافونولات والفلافانولات المركبات المهيمنة في هذه العائلة.